Самое начало

Надо ставить 0.1 а не 0,1
Привыкайте ставить точку в качестве десятичного разделителя. иначе программа считает что скидка 0.

demo.eurowebcart.ru

проверьте, зайдите:
Логин: vip
Пароль: vip

все пересчитается под 5%.

Также стоит учесть что собственные скидки на товар указанные в поле Ключевые слова карточки товаров, раздельные скидки - главнее VIP статуса.